水性聚氨酯具有绿色、环保的特点,广泛应用于涂料、胶黏剂和表面整理剂等领域,但存在 着力学性能低、热稳定性差的缺点。基于此,综述了近几年用于提升水性聚氨酯力学性能和热稳定性 的方法,并就水性聚氨酯的应用领域进行了介绍,旨在为科研人员开发、合成新型水性聚氨酯提供帮助。
水性聚氨酯;双组分;改性;应用
如何提高 WPU 的自修复性和可回收性是一个 巨大的挑战。FANG 等[18] 在呋喃改性 WPU(WPU-F) 与马来酰亚胺修饰 WPU(WPU-M)乳液中进行可逆 的狄尔斯-阿尔德(DA)反应,制备了力学性能好、 自修复性强、可循环使用的2K-WPU,制备工艺如 图 1 所示。得益于 DA 反应,2K-WPU 形成了交联 的网状结构,有利于抵抗更多的冲击,应力和应变分别提高到20 MPa和250%以上,断裂应力的自愈 合效率可恢复到95%以上。此外,依托动态的DA 反应,通过热压和溶液铸造,2K-WPU可以完全回 收和重塑。未来,可以将 2K-WPU 应用于智能涂 层、航空航天和柔性可穿戴等领域。
2.1 抗菌领域
WPU 在包装材料中有着十分广泛的应用,然 而WPU 的高吸湿性,使其容易受到污染,滋生细 菌。因此,为了使 WPU 具有抗菌性,通常是将 WPU 与无机抗菌药物或有机抗菌药物进行复合, 从而获得具有优异抗菌效果的WPU。CHENG 等[22] 以壳聚糖和银纳米粒子为抗菌剂制备具有良好抗菌 效果的壳聚糖/银纳米粒子WPU薄膜。该薄膜对大 肠埃希菌和金黄葡萄球菌具有良好的抑制作用,制 备的复合薄膜在抗菌包装领域具有潜在的应用价 值。HAN 等[23] 通过原位聚合将金纳米粒子加入到 WPU中,制备的WPU复合膜对大肠埃希菌和金黄 葡萄球菌具有较强的抗菌活性。
除了传统的化学方法外,还可以通过物理方法来杀灭细菌。光热疗法(PTT)是一种在近红外 (NIR)光照射下通过光热转换引起温度升高的方 法,通过高温破坏细菌的细胞膜、使蛋白质发生 霉变来进行抗菌。TAS 等[24] 设计了一种光热聚合 物基质,由聚多巴胺包覆的 WPU 颗粒在 NIR 的诱 导下能有效地杀灭金黄葡萄球菌,而且可重复使 用20多次,形成的抗菌WPU涂层具有良好的生物 相容性,是一种理想的抗菌环保WPU 涂层。有研 究人员[25] 通过 WPU 和聚多巴胺来固定赖氨酸,获 得了一种单组分的表面涂层,该涂层对金黄葡萄 球菌具有有效的抗菌效果,同时这种抗菌WPU 具 有长效的抗菌时长,至少能保持 30 d 的抗菌效 果,有望用于医疗保健、室内装饰等各种大面积 表面应用领域。
2.2 阻燃领域
WPU 具有耐化学性高、柔韧性好、附着力强 等优点,被广泛应用于工业和日常活动。但 WPU 高度易燃,燃烧过程中热释放率高,产生烟雾,甚 至是有毒气体,这极大地限制了WPU 的进一步应 用。为了克服WPU 的这一缺点,通过将阻燃剂加 入到 WPU 中来提高 WPU 基体的阻燃性。WANG 等[26] 采用两步法合成了一种含磷和氮的膨胀型阻燃 剂,将其加入到WPU 中制备了具有良好阻燃性的 WPU,并对阻燃机制(见图 2)进行了分析。阻燃机 制为:含磷和氮阻燃剂在燃烧过程中产生了不可燃 的气体,消耗了大量的氧气,从而降低了WPU 的 热释放率和产烟率,显著提高了 WPU 的阻燃性 能;同时它还可以作为一种脱水剂,促进炭层的形 成,防止热量的传递、氧气和可燃性气体的释放。含磷和氮的阻燃剂对WPU 薄膜具有气相和冷凝相 阻燃作用。随后WANG等[27] 再次合成了新型的含磷 改性端羟基液体橡胶阻燃剂,该阻燃剂具有和上述 相同的阻燃机制,极限氧指数高,阻燃性好。LUO 等[28] 设计了一种大分子膨胀阻燃剂,通过气相和凝 聚相并存的协同作用,在提高WPU 复合材料阻燃 性的同时,也进一步提高了WPU 的抗拉强度,表 现出优异的热稳定性和阻燃性(LOI 值为 28.82%)。CUI等[29] 通过将苯胺吡啶和羟基硅油偶联到WPU的 主链中制备了磷硅基复合阻燃 WPU。研究发现, 随着苯胺吡啶的分解,火焰的传播速率降低,同时 硅的分解可以产生特殊的绝缘层,在二者的协同作 用下,合成的 WPU 具有更好的阻燃性和抑烟性。该研究为制备综合性能良好的高阻燃WPU 涂料提 供了一种新策略。
2.3 环保领域
随着人们对环境的日益关注和石油资源的日益 枯竭,以生物多元醇为原料开发环保型水性聚氨酯 涂料受到了广泛的关注。WANG等[30] 以蓖麻油和大 豆多元醇为原料,共混壳聚糖-氧化锌(CS-ZnO)纳 米颗粒制备了 WPU/CS-ZnO 薄膜。与纯的 WPU 相 比,WPU/CS-ZnO薄膜具有更高的抗拉强度和弹性 模量,热稳定性也更好。该研究为制备环境友好型 生物基WPU 复合材料提供了一种简单、高效的方 法。除了以植物为原料制备WPU,LEI等[31] 通过从 办公废纸中提取纤维素纳米晶(CNC),利用原位共 混方式制备了对环境友好的 WPU。CNC 的加入提 高了WPU的粒径分布,同时CNC和WPU之间通过 氢键形成新的相互作用,不仅提高了WPU 复合材 料的力学性能,而且也提高了其热稳定性,有望将 其用于医学和生物领域。目前对生物多元醇 WPU 的研究还较少,随着研究的不断深入,开发、寻找 新型的生物多元醇WPU将是未来研究的方向。
为方便阅读,本文移除了脚注。如有需要,请参阅《合 成 纤 维》2024 年第 53 卷第 1 期 END
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