日本理化学研究所(简称理研)2016年3月15日宣布,开发出了仅用“有机硼化合物”作为催化剂便可高效合成“芳香族硅化合物”的方法。有望作为不使用任何金属及其他添加剂的环保型省资源合成方法,应用于工业领域。
芳香族硅化合物是一种在苯环的碳(C)上键合了硅(Si)的一系列化合物,广泛用于有机电子、医药品及材料合成领域。不过,以往的合成方法要使用金属催化剂,有时金属会残留在生成物中,尤其是在有机电子等功能性材料及医药品合成领域,存在残留金属的影响以及去除金属时的成本等课题。还有需添加大量氢受体以去除反应中产生的氢气的问题。
最近,有机硼化合物作为可激发氢及氢化硅烷类活性的催化剂受到关注。然而,虽然有研究人员使用有机硼化合物作为分子内的去氢硅化反应的催化剂,但在分子间碳氢键的硅化反应方面,则几乎没有相关事例。
理研的研究小组在使用金属催化剂的芳香族硅化合物硅化反应的过程中,对苯环上键合了二烷胺基(NR2)的苯胺化合物类尝试进行硅化反应时发现,不用金属催化剂,仅靠少量有机硼化合物就能反应。进一步研究后发现,仅以市售的“硼烷化合物B(C6F5)3”为催化剂,将苯胺类和氢硅烷加热至120℃,就能高效合成导入多种有机硅成分的苯胺衍生物。
研究还发现,该反应的适用范围非常广,连此前不能使用金属催化剂的有机氯化氢硅烷都可以使用。另外,也不需要添加氢受体来去除反应产生的氢气。理研称,今后有望开发出以有机硼化物为催化剂,使多种有机化物发生碳氢键转换反应的技术。
此研究成果已于3月9日(美国时间)刊登在美国化学学会(ACS)的期刊《Journal of the American Chemical Society》的在线版上。
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